Заводнение с водорастворимыми неионогенными ПАВ | |
Автор: student | Категория: Естественные науки / Химия | Просмотров: 3061 | Комментирии: 0 | 24-02-2014 21:23 |
Заводнение с водорастворимыми неионогенными ПАВ
Добавление к воде, нагнетаемой в пласты, поверхностно-активных веществ в небольших дозах для повышения ее вытесняющей способности было одним из первых мероприятий, направленных на повышение эффективности заводнения, которое изучается с 50-х годов. В нашей стране исследования эффективности вытеснения нефти водными растворами ПАВ на моделях пластов проводились во многих институтах, но больше всего в БашНИПИнефти, ТатНИПИнефти, ПермНИПИнефти и Всесоюзном нефтегазовом научно-исследовательском институте.
Механизм процесса вытеснения нефти из пластов водным малоконцентрированным раствором ПАВ, типа ОП-10, основан на том, что при этом снижается поверхностное натяжение между нефтью и водой от 35-45 до 7-8,5 мН/м и увеличивается краевой угол смачивания кварцевой пластинки от 18 до 27°. Следовательно, натяжение смачивания (σ cos θ) уменьшается в 8-10 раз. Исследования БашНИПИнефти показали, что оптимальной массовой концентрацией неионогенных ПАВ в воде следует считать 0,05-0,1 % [3].
Такой раствор с межфазным натяжением на контакте нефть-вода 7-8 мН/м, как показывают исследования, не может существенно уменьшить остаточную нефтенасыщенность после обычного заводнения пласта, так как капиллярные силы хотя и снижены, но еще достаточно велики, чтобы удержать нефть, окруженную водой в крупных порах (рис. 1). Вытеснение нефти водным малоконцентрированным раствором ПАВ при начальной нефтенасыщенности и сниженном межфазном натяжении приводит к уменьшению объема нефти, блокированной водой в крупных порах заводненной части пласта, но несущественному.
Рис. 1. Зависимость остаточной нефтенасыщенности Sон от межфазного натяжения на контакте нефть - вода σ
Эффективность водных растворов ПАВ. Проведенные ТатНИПИнефтью и СибНИИНП опыты по доотмыву остаточной нефти из заводненных пластов показали, что водные растворы неионогенных ПАВ в этом случае увеличивают коэффициент вытеснения в среднем на 2,5-3 %. Это соответствует фундаментальным теоретическим представлениям о процессе.
Вместе с тем опыты, проведенные в БашНИПИнефти на искусственных пористых средах, полностью насыщенных нефтью, без остаточной воды, показали увеличение коэффициента вытеснения на 10-15 % [3].
Это, очевидно, завышенный эффект, который, возможно, объясняется несоответствием моделирования процесса вытеснения нефти пластовым условиям.
Если процесс вытеснения нефти водным раствором ПАВ проводится на реальных кернах пласта при начальной нефтенасыщенности, то остаточная нефтенасыщенность может снижаться на 5 - 7 % (рис. 2). Исследования Всесоюзного нефтегазового научно-исследовательского института, ПермНИПИнефти и ТатНИПИнефти на кернах со связанной водой показывают примерно такое увеличение коэффициента вытеснения при разных концентрациях растворов.
Более высокая эффективность вытеснения нефти водным раствором ПАВ при начальной нефтенасыщенности объясняется, очевидно, тем, что сниженное межфазное натяжение между нефтью и раствором ПАВ изменяет в лучшую сторону механизм вытеснения нефти из микрооднородной пористой среды, но недостаточно для продвижения глобул нефти, блокированных в крупных порах водой.
Рис. 2. Зависимость коэффициента вытеснения βв от объема τ жидкости, прокачанной через однородный образец.
Вытеснение нефти: 1- водой; 2 - 0,05 %-ным раствором ОП-10
По оценкам многих исследователей, водные растворы ПАВ с высоким межфазным натяжением (5-8 мН/м) способны увеличивать конечную нефтеотдачу кварцевых слабоглинизированных пластов не более, чем на 2-5 % по сравнению с обычным заводнением, если применять их с начала разработки.
Адсорбция ПАВ. Под действием сил молекулярного притяжения поверхностно-активные вещества выпадают из водного раствора и оседают на твердой поверхности пористой среды. Этот процесс в значительной мере определяется удельной поверхностью и адсорбционной активностью поверхности пористой среды. Кварцевые песчаники и карбонаты с малой удельной поверхностью обладают меньшей способностью адсорбировать ПАВ, тогда как алевролиты и полимиктовые коллекторы обладают большой удельной поверхностью (до 0,5-1,2 м2/г) и значительно большей адсорбционной активностью (табл. 1). Согласно исследованиям БашНИПИнефти, адсорбция ПАВ (при концентрации 0,05 % в растворе) породой нефтяных пластов Арланского месторождения составляет 0,4—0,82 мг/г, т. е. 1-2 кг/м3 породы или 5-10 кг/м3 пористой среды.
В полимиктовых коллекторах и алевролитах, согласно исследованиям Всесоюзного нефтегазового научно-исследовательского института (В. Г. Оганджанянц, А. М. Полищук), адсорбция ПАВ в 5-6 раз выше, чем в кварцевых песчаниках, и достигает 1,2 - 5,5 мг/г породы или 15-60 кг/м3 пористой среды. Причем адсорбция в нефтяных пластах выше, чем в водяных. Если учесть, что удельная поверхность высокопроницаемых крупнопористых кварцевых коллекторов составляет 500-600 см2/см3, а слабопроницаемых глинистых и полимиктовых коллекторов – 5000-15 000см2/см3, то на 1 м2 поверхности пор разных коллекторов выпадает 0,02- 0,2 г ПАВ. Как видно, адсорбция ПАВ в пористых средах достигает значительной величины. Нефтеносный пласт с пористостью 20 % и запасами нефти 1 млн. т при нагнетании в него водных растворов ПАВ сможет высадить на своей поверхности до 10 - 20 тыс. т ПАВ в случае кварцевых песков и 25-100 тыс. т в случае полимиктовых коллекторов.
Таблица 1
Адсорбция неионогенных ПАВ (типа ОП-10) из водных растворов
в нефтяных пластах
Показатели |
Коллектор |
|
кварцевый |
полимиктовый, глинистый |
|
Удельная адсорбция породы: |
|
|
мг/г |
0,4-0,8 |
1-5 |
кг/т |
0,4-0,8 |
1-5 |
кг/м3 |
1-2 |
2,5-10 |
Удельная адсорбция пористой среды: |
|
|
мг/см3 |
5-10 |
10-50 |
кг/м3 |
5-10 |
10-50 |
Удельная поверхность породы: |
|
|
см2/г |
(0,2-0,3) 103 |
(0,5-1,5) 104 |
см2/см3 |
(0,5-0,7) 103 |
(1-3,5) 104 |
м2/м3 |
(0,5-0,7) 105 |
(1-3,5) 106 |
Адсорбция ПАВ на поверхности пор: |
|
|
мг/см2 |
(2-2,5) 10-3 |
(2-3)10-4 |
кг/м2 |
(2-2,5) 10-5 |
(2-3)10-6 |
Адсорбция ПАВ в пласте с балансовыми запасами 1 млн. т нефти, т |
(10-20) 103 |
(25-100) 103 |
Технология и система разработки. Процесс разработки нефтяных месторождений при заводнении их водными растворами ПАВ осуществляется с минимальными изменениями в технологии и системе размещения скважин.
Добавление к закачиваемой воде 0,05-0,1 % поверхностно-активных веществ не влечет за собой необходимости существенного изменения давления, темпов или объемов нагнетания воды. Объемы закачиваемых в пласты водных растворов ПАВ должны быть большими (не менее 2-3 объемов пор нефтяной залежи). Так как эффективное действие ПАВ по вытеснению нефти сопровождается их адсорбцией, то весь подвергнутый воздействию объем пласта будет предельно насыщен адсорбированными ПАВ. При пренебрежении десорбцией ПАВ для насыщения охваченного заводнением объема пласта потребуется (при концентрации ПАВ в растворе 0,1 % ) закачать 5-10 объемов пор воды. При меньшем объеме закачки раствора фронт ПАВ не достигнет добывающих скважин и объем пласта, подвергнутого воздействию ПАВ, будет меньше охваченного заводнением. Например, при закачке раствора ПАВ с концентрацией 0,05 % в кварцевый пласт (два объема пор) весь ПАВ адсорбируется и осядет в объеме пласта, составляющем лишь 10-20 % общего объема. Адсорбция ПАВ в пористой среде приводит к тому, что на фронте вытеснения нефти вода не содержит ПАВ или содержит их в очень малых, неэффективных концентрациях. А фронт ПАВ движется по пласту в 10-20 раз медленнее, чем фронт вытеснения. Система размещения скважин для применения водных растворов ПАВ может быть такой же, как при обычном заводнении. Никаких ограничений на сетку скважин не налагается. Однако нагнетательные скважины размещаются только внутри контура нефтеносности, а раствор нагнетается в чисто нефтяную часть пласта.
Реализуемые проекты. Метод вытеснения нефти водными растворами неионогенных ПАВ испытывался в нашей стране на 35 опытных участках многих (более десяти) месторождений Башкирии, Татарии, Азербайджана, Западной Сибири. Но наиболее известные и крупные промышленные опыты проводятся на Арланском и Самотлорском месторождениях.
Арланское месторождение. Опытный участок на Николо-Березовской площади был организован в 1967 г.
Площадь участка, га…………………………………………………………………2000
Толщина пласта, м………………………………………………………………..........3,6
Число нагнетательных скважин……………………………………………………….19
Длина нагнетательного ряда, км………………………………………………………12
Вязкость нефти, мПа·с………………………………………………………………….16
Расстояние между нагнетательными и добывающими рядами скважин, м…625
Число добывающих скважин:
всего …………………………………………………………………………………… 85
первых рядов…………………………………………………………………………... 34
Процесс был начат практически с начальной стадии разработки при извлечении около 5 % от балансовых запасов нефти и обводнении продукции семи скважин на 5-20 %. В пласт закачивался раствор ПАВ (типа ОП-10) концентрацией 0,05%, а вначале - (в объеме 10-20 м3 на 1 м толщины пласта) раствор концентрацией 0,2 %. С начала опыта в пласт закачано более 10 тыс. т ПАВ и примерно 2·106 м3 воды, т. е. более порового объема участка.
Самотлорское месторождение. Опытный участок организован в 1978 г. и охватывает четыре продуктивных пласта - А2-3, А4-5, Б8 и Б10.
Площадь участка, га……………………………………………………………….2700
Средняя толщина пласта, м…………………………………………………………12
Средняя вязкость нефти, мПа·с…………………………………………………….1,5
Число нагнетательных скважин……………………………………………………..24
Число добывающих скважин ………………………………………………………116
Расстояние между нагнетательными и добывающими скважинами, м…………..800
Процесс был начат при отборе 1-3 % от балансовых запасов по пластам и обводненности добываемой продукции 0-7%. В пласты закачивался раствор неионогенных ПАВ с непостоянной концентрацией (0,03-0,2 %, в среднем 0,07 % ). В общей сложности в пласты закачано уже более 20 тыс. т ПАВ и более 30 млн. м3 воды, что составляет менее 50 % объема порового пространства опытного участка.
Технологическая эффективность. Оценка эффективности заводнения опытных участков Арланского и Самотлорского месторождений неоднократно проводилась на основе сопоставления промысловых данных о добыче нефти, воды и нагнетании воды на опытных и смежных контрольных участках многими специалистами. Оценки полученных результатов по увеличению нефтеотдачи пластов весьма неоднозначны и противоречивы. По оценкам БашНИПИнефти (Г. А. Бабалян, А. Б. Тумасян и др.), увеличение коэффициента нефтеотдачи пластов за счет применения водорастворимых неионогенных ПАВ типа ОП-10 достигает 10-12 % по сравнению с обычным заводнением. По данным ТатНИПИнефти (И. Ф. Глумов), ПАВ увеличивают коэффициент вытеснения на 4-6%. Такие же и несколько меньшие значения получены во Всесоюзном нефтегазовом научно-исследовательском институте (Л. В. Лютин, Г. А. Бурдынь, В. Г. Оганджанянц) и в Перм-НИПИнефти (В. Г. Михневич, Б. С. Тульбович). Если коэффициент вытеснения нефти раствором ПАВ увеличивается всего на 4-6%, то увеличение нефтеотдачи пластов не может быть более 2-5 %. К таким оценкам увеличения нефтеотдачи пластов по промысловым данным на Арланском месторождении приходили многие специалисты (А. Т. Горбунов, И. Ф. Глумов, Ю. В. Желтов и др.).
На Самотлорском месторождении после трехлетнего применения ПАВ установить количественный эффект по промысловым данным группе специалистов (С. А. Жданов и др.) пока не удалось. Характеристики вытеснения нефти водой (нефтеотдача - объем жидкости) на опытном и соседнем контрольном участках вначале были одинаковые, а в последний год стали различаться из-за изменения условий эксплуатации обводненных скважин (отключены) на контрольном участке.
В качестве показателя эффективности применения ПАВ и их слабой адсорбции иногда отмечается появление ПАВ в обводненных добывающих скважинах. Такие обнадеживающие мнения по поводу полимиктовых пластов Самотлорского месторождения, обладающих большой адсорбционной способностью при больших расстояниях между скважинами, были высказаны по данным исследования добываемой воды на содержание ПАВ. В добывающих скважинах первых, вторых и даже третьих рядов опытного участка ЦНИЛом объединения обнаружено содержание ПАВ в воде с концентрацией 0,0002-0,0005 %.
Для проверки этого результата были проведены специальные контрольные исследования содержания ПАВ в воде опытного и контрольного участков и анализ концентрации ПАВ по рядам и скважинам во времени (Б. Т. Щербаненко, А. Л. Штангеев и др.). К сожалению, оказалось, что концентрация ПАВ в воде не только скважин различных рядов опытного участка, но и контрольного участка (где ПАВ не закачиваются в пласты) одинакова и составляет в среднем 0,0003-0,0005 %. Такая концентрация не поддается однозначному измерению, находится на уровне «постороннего шума» (фона), вызванного случайным попаданием ПАВ в пласты в процессе бурения, освоения и эксплуатации скважин и не может служить показателем эффективности применения водных растворов ПАВ.
Однако технологическая эффективность применения водных растворов ПАВ может выражаться не только в повышении коэффициента вытеснения нефти, но и в улучшении других, не менее важных технологических показателей, таких, как приемистость нагнетательных скважин, давление нагнетания, работающая толщина пластов, совместимость вод, коррозия и др. Эти характеристики изучались попутно с определением увеличения нефтеотдачи пластов. Специалисты, изучающие применение водных растворов ПАВ типа ОП-10 в малых концентрациях, отмечают, что происходит снижение набухаемости глин в 1,1 - 2 раза, увеличение приемистости нагнетательных скважин на 50 - 70%, повышение работающей толщины на 10 - 42 %, фазовой проницаемости на 40 - 80 %, уменьшение коррозии водоводов и насосно-компрессорных труб в нагнетательных скважинах и даже уменьшение выпадения солей в пласте при несовместимости вод [3]. Этот немаловажный разнообразный эффект от ПАВ будет особенно необходим при освоении многих слабопроницаемых пластов (менее (30-50) 10-3 мкм2), на которых обычное заводнение может оказаться труднореализуемым даже при высоких давлениях нагнетания (до 20 - 25МПа) или потребует очень плотных сеток скважин (до 4 - 6 га/скв). Для этих целей достаточно будет эффективного действия ПАВ в ограниченных по размерам зонах, где и происходит их адсорбция.
Экономическую эффективность применения неионогенных ПАВ проще всего установить через удельную дополнительную добычу нефти - в тоннах на одну тонну ПАВ. Зная дополнительную добычу нефти, ее цену и стоимость химического реагента, легко определить эффективность по себестоимости, приведенным затратам и прибыли.
Удельная дополнительная добыча нефти от применения водных малоконцентрированных растворов неионогенных ПАВ определялась разными специалистами для различных месторождений. По фактическим данным и расчетам она изменяется в широких пределах - от 12 до 200 т/т. Столь широкий диапазон изменения этого показателя указывает на неоднозначность и недостоверность определения, а не на большие возможности метода. Причем указанные большие величины удельной дополнительной добычи нефти, определенные БашНИПИнефтью в начальной стадии изучения метода, противоречат явлению адсорбции ПАВ в пластах.
Так, например, при адсорбции ПАВ в кварцевых песчаниках, равной 0,6 мг/г породы, в 1 м3 объема пласта адсорбируется 2,5 кг ПАВ. А в 1 м3 объема пласта содержится примерно 100 кг нефти (в пересчете на поверхностные условия). Обычной водой можно вытеснить 50-60 кг нефти, т. е. коэффициент вытеснения равен 0,5-0,6. Увеличение этого коэффициента даже на 10 % (по самым высоким лабораторным результатам) за счет ПАВ позволяет дополнительно извлечь из пласта 10 кг нефти. Следовательно, удельная дополнительная добыча нефти за счет ПАВ, даже в кварцевых пластах с адсорбцией 1 мг/г породы, теоретически не может превышать 4,5-5 кг/кг или т/т, а в полимиктовых и того меньше - 0,7 - 1,5 т/т (табл. 2).
При такой удельной дополнительной добыче нефти и современных ценах на ПАВ и нефть экономическая эффективность применения этого метода с целью повышения вытесняющей способности воды становится весьма сомнительной. И совершенно определенно, не может быть экономически выгодным применение ПАВ с целью повышения коэффициента вытеснения в полимиктовых и высокоглинистых пластах, алевролитах, в которых адсорбция в 4 - 5 раз выше, чем в кварцевых песчаниках. В этом случае потребностью ПАВ для пласта с запасами (баланс) в 1 млн. т составляет 25-100 тыс. т при максимально возможной удельной дополнительной добыче нефти 1-4 т/т, что не может быть экономически рентабельным.
Таблица 2
Удельные показатели применения водорастворимых ПАВ
для вытеснения нефти
Показатели |
Коллектор |
|
песчаный
|
полимиктовый |
|
Объем пласта, м3 |
1 |
1 |
Масса породы, т |
2,5 |
2,2 |
Коэффициент пористости |
0,2 |
|
Объем пор, м3 |
0,2 |
|
Нефтенасыщенность, % |
80 |
70 |
Начальный объем нефти в пластовых условиях, м 3 |
0,160 |
0,140 |
Начальная масса нефти в поверхностных условиях, т |
0,100 |
0,090 |
Масса нефти (в т), вытесненной: |
|
|
водой |
0,050 |
0,045 |
раствором ПАВ |
0,060 |
0,050 |
Масса дополнительной нефти, т |
0,01 |
0.005 |
Адсорбция ПАВ, кг (мг/г) |
2,5(1) |
7,5(3,5) |
Расход ПАВ на 1 м3 воды, кг |
0,5 |
0,5 |
Расход раствора до предельной адсорбции: |
|
|
м3 Vпор |
5 |
15 |
25 |
75 |
|
Удельный расход ПАВ, т/т |
0,25 |
1,5 |
В США водные растворы ПАВ с малой концентрацией (0,05 - 0,1 % ) изучались в лабораториях и испытывались в 50-60-х годах в небольших масштабах на отдельных месторождениях. По ним не было получено удовлетворительных результатов. Из-за высокой адсорбции и низких потенциальных возможностей малоконцентрированных водных растворов ПАВ в настоящее время они не испытываются совсем и не планируются к применению в будущем [44].
Недостатки метода. Самый большой недостаток метода заводнения малоконцентрированными растворами ПАВ, как это видно из изложенного, заключается в большом межфазном натяжении между нефтью и раствором и высокой адсорбции химического реагента на породе. Он ставит под сомнение их применение с целью повышения вытесняющей способности воды.
Другие недостатки применения водорастворимых ПАВ (неионогенных) также усложняют или ограничивают их применение. К ним относятся:
слабая биоразлагаемость неионогенных ПАВ (всего 35-40 % ) и повышенная способность загрязнения окружающей среды;
высокая чувствительность к качеству воды - содержание кислорода, микроорганизмов и механических примесей, которые в состоянии свести эффект к нулю, вследствие разрушения раствора.
Будущее метода. Эффективность применения водных растворов неионогенных ПАВ для повышения коэффициента вытеснения нефти из продуктивных пород увеличивается с повышением степени неоднородности структуры порового пространства и гидрофобности их поверхности.
Исходя из всех проведенных до настоящего времени исследований метода и состояния структуры запасов нефти, можно однозначно предполагать, что применение водорастворимых неионогенных ПАВ типа ОП-10 в малых концентрациях в традиционном направлении для увеличения нефтеотдачи терригенных пластов за счет вытесняющей способности воды будет иметь очень ограниченную область. Кварцевые песчаники Азербайджана и Урало-Поволжья уже достаточно сильно заводнены, а в новых нефтедобывающих районах (Западная Сибирь, Западный Казахстан) нефтеносные полимиктовые пласты обладают высокой глинистостью и адсорбционной активностью.
В залежах со слабопроницаемыми карбонатными пластами применение водорастворимых ионогенных ПАВ (сульфонола и др.) в малых концентрациях, особенно в смеси с кальцинированной содой, может быть достаточно эффективным и в будущем, видимо, получит развитие.
В будущем применение неионогенных водорастворимых ПАВ в промышленных масштабах можно предполагать в трех направлениях:
1) обработка призабойных зон нагнетательных скважин с целью повышения их приемистости;
2) нагнетание слабоконцентрированных (0,05-0,5 % ) и высококонцентрированных (1-5%) растворов для освоения плотных глинистых коллекторов, обеспечения удовлетворительной приемистости скважин, снижения набухаемости глин и давления нагнетания, повышения охвата заводнением за счет увеличения работающей толщины пласта, уменьшения коррозии и др.;
3) создание эффективных композиций из смесей продуктов с различной степенью оксиэтилирования и высококонцентрированных растворов с содержанием 5-10 % ПАВ, но обязательно с низким межфазным натяжением к нефти (менее 0,01-0,05 мН/м).
Как показывают предварительные исследования ИНХ СО АН СССР и НПО «Союзнефтепромхим», создание таких композиций на основе неионогенных ПАВ в принципе возможно. Контрольные исследования эффективности микроэмульсий на основе композиций, проведенные в БашНИПИнефти и ПермНИПИнефти, показали, что они способны увеличить коэффициент вытеснения на 17 - 25 % за счет доотмыва остаточной нефти. Однако эти композиции образуют растворы с большим содержанием нефти, и до широкого промышленного применения композиций неионогенных ПАВ, также как и слабоконцентрированных растворов для заводнения плотных коллекторов, требуется проведение широких исследований и целевых опытно-промышленных испытаний в различных условиях на конкретных месторождениях.